Equilibri chimici omogenei ed eterogenei

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EQUILIBRI ACIDO-BASE IN SOLUZIONE ACQUOSA

 

pH

La relazione:

pH = - log {H+}

permetterebbe di calcolare il pH se fosse nota l’attività degli ioni H+.

Di fatto il pH viene misurato per via strumentale mediante pH-metri.

Per questo motivo del pH si deve dare una definizione operazionale.

Tuttavia, possiamo stimare il pH e la sua dipendenza da variabili quali la concentrazione analitica c (g mol-1) e le costanti degli equilibri in soluzione, almeno nel caso di soluzioni ideali (diluite), per le quali:

{H+} = [H+]

 

 

DEFINIZIONE DI ACIDO E BASE IN SOLUZIONE ACQUOSA

Definizione di Bronsted

Un acido HA è un donatore di protoni.

Una base B è un accettore di protoni.

Un acido può manifestare la sua capacità di cedere protoni solo in presenza di una base:

HA + B = A_ + BH+ 


COSTANTI DI DISSOCIAZIONE DI ACIDI E BASI IN ACQUA

  • L’equilibrio di dissociazione di un acido protico in soluzione acquosa:

HA + H2O = H3O+ + A_

è governato dalla costante termodinamica di dissociazione acida:

  • L’equilibrio di dissociazione di una base protica in soluzione acquosa:

B + H2O = BH+ + OH_ 

è governato dalla costante termodinamica di dissociazione basica:

La molarità dell’acqua è inglobata nelle costanti.

  • L’equilibrio di autoprotolisi dell’acqua :

H2O = H+ + OH_

è governato dalla costante KW (prodotto ionico dell’acqua):

= 10-14

da cui:                               pH + pOH = 14

  • Considerando un acido HA e la sua base coniugata B = A_ si ha:

cioè:                                            pKA + pKB = 14

  • HA tanto più forte (debole) quanto più KA elevata Û pKA basso (alto).
  • HA1 è più forte di HA2 se KA1> KA2 ovvero pKA1< pKA2.

 

Fonte: http://www.uniroma2.it/didattica/Chimica_Analitica_I/deposito/Chimica_Analitica_I_+_Lab.doc

Sito web da visitare: http://www.uniroma2.it

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